O satırdaki kodu ön plana çıkarmak için kullanıyorsun. Yani

li.deneme{
background-color:#f00 !important;
}

Ayrıca inline css kodlarını ezmek içinde kullanılır. Site hızı açısından bir sıkıntı teşkil etmez ancak !important çok fazla kullanılan bir tanım değil. Bazı yerlerde hayat kurtarır.