.resim {
background: url(resimyolu.uzanti);
width: 200px;
height: 200px;
}
.resim:hover {
background: url(resimyolu2.uzanti);
}
Bu en basit halidir. Buna, süre ve opacity vb. eklemeler yapabilirsin.
http://css3maker.com/ bu adres işine yarar.
Ek olarak;
http://jsfiddle.net/ahmettalut/Qc334/