setattribute kullanarak selected olarak kodunuza eklerseniz işinizi görecektir.

Örnek :

webBrowser1.Document.GetElementById("ctl00$ctl00$cntPageContent$cntSearchCriteria$cmbAll$cmbProvinceInner").GetElementsByTagName("option")[0].SetAttribute("selected", "selected");

webBrowser1.Document.GetElementById("ctl00_ctl00_cntPageContent_btnSearch").InvokeMember("Click");